Shuguo An*†, Aiyou Hao‡, Pengyao Xing*‡, Chiral Cyclic Hypervalent Iodine(III) for Halogen Bonding-Mediated Dimerization and Modulable Chirality Induction in Solution, J. Am. Chem. Soc., 148 (2026) 7876-7886.
近日,学院安树国老师在国际顶级期刊《Journal of the American Chemical Society》上发表了题为“Chiral Cyclic Hypervalent Iodine(III) for Halogen Bonding-Mediated Dimerization and Modulable Chirality Induction in Solution”的研究论文。365上市公司为第一完成单位,安树国老师为论文第一作者和共同通讯作者,共同通讯作者还包括山东大学邢鹏遥教授。

传统卤键通常被视为以静电为主导的相互作用,其形成依赖于卤原子σ-hole与富电子位点之间的电势匹配,这一认识在大多数体系中是成立的。然而,近年来报道了的一类发生于同电性离子组分之间的卤键,突破了静电驱动为主导的经典认知。该研究通过在一个环状高价碘(III)骨架(记为 I(III))中引入了中心手性位点,该分子在固态及低极性溶剂中能够通过阳离子型抗静电卤键自组装形成二聚体,其结构由四重卤键和氢键网络协同稳定。目前该抗静电卤键的研究大多集中于阴离子组分间,而该工作首次为阳离子型“抗静电”卤键提供了实验性的证据。

在溶液相中通过卤键构筑手性功能材料仍面临挑战,这主要源于溶剂化效应对传统卤键相互作用具有显著的干扰作用。该工作报道了一种溶液中卤键介导的手性诱导策略,从而实现了具有可调性质且底物适用范围广的离散态手性光学材料的构筑。I(III) 对中性和阴离子型卤键受体均表现出较强的结合能力,其缔合常数约为 ∼104 M-1。该稳健的相互作用使得在基态和激发态中均能够实现高效的手性诱导。所得卤键复合物表现出溶剂响应行为,在二氯甲烷和四氢呋喃中呈现镜像的手性光学性质。此外,该体系对多种卤键受体均具有良好的适应性,能够在不同体系中实现有效的手性诱导,进而实现全色圆偏振光的发射。
